六價(jià)鉻是一種具有強(qiáng)氧化性和高毒性的重金屬污染物，廣泛存在于電鍍、制革、印染等行業(yè)排放的工業(yè)廢水及受污染的地表水體中。由于其可通過食物鏈富集進(jìn)入人體并引發(fā)癌癥等嚴(yán)重健康問題，對水中六價(jià)鉻含量的準(zhǔn)確定量測定成為環(huán)境監(jiān)測與公共衛(wèi)生安全領(lǐng)域的重要技術(shù)環(huán)節(jié)。二苯碳酰二肼分光光度法作為國家標(biāo)準(zhǔn)方法（GB/T 7467-1987），以其靈敏度高、操作簡便、成本適中的特點(diǎn)，在水質(zhì)檢測實(shí)踐中得到廣泛應(yīng)用。本文從方法原理、操作流程及應(yīng)用要點(diǎn)等方面對該方法進(jìn)行系統(tǒng)闡述。

一、方法原理

二苯碳酰二肼分光光度法的基本原理建立在特征顯色反應(yīng)的基礎(chǔ)之上。在酸性溶液中，六價(jià)鉻離子與二苯碳酰二肼發(fā)生氧化還原—絡(luò)合反應(yīng)，生成紫紅色的二苯碳酰二肼鉻絡(luò)合物。該絡(luò)合物在波長540 nm處具有最大吸收峰，吸光度與絡(luò)合物濃度之間遵循朗伯-比爾定律，呈良好的線性關(guān)系。通過測量標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的吸光度并繪制校準(zhǔn)曲線，即可依據(jù)未知水樣的吸光度值定量計(jì)算其中六價(jià)鉻的濃度。

二、操作流程與質(zhì)量控制

按照GB/T 7467-1987標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，以50 ml試份體積，使用光程長為30 mm的比色皿進(jìn)行測定時(shí)，該方法的最小檢出量為0.2 μg六價(jià)鉻，最低檢出濃度為0.004 mg/L；使用10 mm比色皿時(shí)，測定上限濃度為1.0 mg/L。完整的測定流程涵蓋以下關(guān)鍵步驟。

樣品采集與保存環(huán)節(jié)，需使用玻璃瓶采集水樣，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值約為8，在采集后盡快測定，若需放置不應(yīng)超過24小時(shí)。樣品前處理根據(jù)水樣性質(zhì)差異而有所區(qū)別：無色澄清的地面水可直接測定；對混濁或色度較深的樣品，則采用鋅鹽沉淀分離法進(jìn)行預(yù)處理。顯色反應(yīng)階段，在經(jīng)前處理的樣品中加入硫酸和磷酸以維持適宜的酸度條件（pH值控制在1.0～2.0），再加入二苯碳酰二肼顯色劑，充分搖勻后靜置5～10分鐘，使顯色反應(yīng)充分進(jìn)行。隨后在540 nm波長處測定吸光度，扣除空白試驗(yàn)值后從校準(zhǔn)曲線查得六價(jià)鉻含量。

質(zhì)量控制是確保檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠的關(guān)鍵。檢測實(shí)踐中需嚴(yán)格執(zhí)行空白試驗(yàn)、平行樣分析及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)等措施。系列六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度梯度應(yīng)覆蓋預(yù)期檢測范圍，校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)須達(dá)到0.999以上，同一樣品多次重復(fù)測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)小于5%，加標(biāo)回收率應(yīng)控制在90%～110%之間。

三、干擾因素及消除方法

水樣中存在的某些離子可能對顯色反應(yīng)產(chǎn)生干擾，影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。含鐵量大于1 mg/L時(shí)顯色后呈黃色。釩的濃度高于4 mg/L即干擾顯色，但釩與顯色劑反應(yīng)10分鐘后可自行褪色，可通過延長顯色時(shí)間加以消除。六價(jià)鉬和汞在方法設(shè)定的顯色酸度下反應(yīng)不靈敏，濃度達(dá)200 mg/L時(shí)不構(gòu)成顯著干擾。對于二價(jià)鐵、亞硫酸鹽等還原性物質(zhì)及次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)的干擾，可通過調(diào)整測定步驟、增加相應(yīng)掩蔽劑或進(jìn)行特定的氧化還原處理予以消除。

二苯碳酰二肼分光光度法適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水、生活污水及海水中六價(jià)鉻的測定。在飲用水安全監(jiān)測中，該法可有效評估六價(jià)鉻含量是否滿足國家生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限值要求。在工業(yè)廢水排放監(jiān)控領(lǐng)域，針對電鍍、制革、化工等行業(yè)的含鉻廢水，該方法為排放達(dá)標(biāo)判定提供了可靠的定量依據(jù)。在地表水與地下水環(huán)境質(zhì)量評價(jià)中，該法亦為鉻污染溯源排查和水質(zhì)趨勢調(diào)查提供了重要的技術(shù)支撐。